激光熔覆材料粉末分類及優缺點

 2022-05-13

  

  激光熔覆技術是指以不同的填料方式將所選涂層合金粉末放置于基體表面,利用高能激光束輻照,使之作用于基體表面,迅速熔化、擴展和凝固在基材表面的過程,進而形成一層與基底材料相結合的覆蓋層。這個新生成的覆蓋層能夠顯著改善甚至再造基體材料,使其能夠達到耐磨損、耐熱、耐腐蝕、抗氧化及其他目標特性。

  激光熔覆技術是一個復雜的物理、化學冶金過程,激光參數的設置對熔覆層質量的影響較大。除此之外,合金粉末的選擇也是重要的因素。激光熔覆合金粉末按照材料成分構成可分為:自熔性合金粉末、復合粉末和陶瓷粉末。其中,自熔性合金粉末的在現實中研究與應用最多。




  一、自熔性合金粉末

  自熔性合金粉末可以分為鐵基(Fe)、鎳基(Ni)、鈷基(Co)合金粉末,其主要特點是含有硼(B)和硅(Si),因而具有自脫氧和造渣性能;還含有較高的鉻,它們優先與合金粉末中的氧和工件表面氧化物一起熔融生成低熔點的硼硅酸鹽等覆蓋在熔池表面,防止液態金屬過度氧化,從而改善熔體對基體金屬的潤濕能力,減少熔覆層中的夾雜和含氧量,提高熔覆層的工藝成形性能,因而具有優異的耐蝕性和抗氧化性。對碳鋼、不銹鋼、合金鋼、鑄鋼等多種基材有較好的適應性,能獲得氧化物含量低、氣孔率小的熔覆層。但對于含硫鋼,由于硫的存在,在交界面處易形成一種低熔點的脆性物相,使得覆層易于剝落,因此應慎重選用。




  01  鐵基(Fe)自熔性合金粉末

  Fe基自熔性合金粉末適用于要求局部耐磨且容易變形的零件,基體多為鑄鐵和低碳鋼,其最大優點是材料來源廣泛、成本低且抗磨性能好。缺點是熔點高、抗氧化性差,熔覆層易開裂、易產生氣孔等。在鐵基合金粉末成分中,通過調整合金元素含量來調整涂層的硬度,并通過添加其它元素改善熔覆層的硬度、開裂敏感性和殘余奧氏體的含量,從而提高熔覆層的耐磨性和韌性。激光熔覆用的鐵基自熔性合金粉末分為兩種類型:奧氏體不銹鋼型和高鉻鑄鐵型。



  鐵基合金粉末


  近年來,有關激光熔覆的研究,不少人圍繞鐵基粉末中加入其它成分進行實驗。結果表明,加入稀土改善了熔覆層表面鈍化膜的抗剝落能力,在不同程度上減輕了材料的腐蝕失重,提高了熔覆層的耐腐蝕能力。

  02  鎳基(Ni)自熔性合金粉末

  Ni基自熔性合金粉末以其良好的潤濕性、耐蝕性、高溫自潤滑作用和適中的價格在激光熔覆材料中研究最多、應用最廣。



  鎳基合金粉末


  鎳基(Ni)自熔性合金粉末在滑動、沖擊磨損和磨粒磨損嚴重的條件下,單純的自熔性合金粉已不能勝任使用要求,此時可在自熔性合金粉末中加入各種高熔點的碳化物、氮化物、硼化物和氧化物陶瓷顆粒,制成金屬復合涂層。

  03  鈷基(Co)自熔性合金粉末

  鈷基(Co)自熔性合金粉末具有優良的耐熱、耐蝕、耐磨、抗沖擊和抗高溫氧化性能,常被應用于石化、電力、冶金等工業領域的耐磨耐蝕耐高溫等場合。Co基自熔性合金潤濕性好,其熔點較碳化物低,受熱后Co元素最先處于熔化狀態,而合金凝固時它最先與其它元素形成新的物相,對熔覆層的強化極為有利。目前,鈷基合金所用的合金元素主要是鎳、碳、鉻和鐵等。其中,鎳元素可以降低鈷基合金熔覆層的熱膨脹系數,減小合金的熔化溫度區間,有效防止熔覆層產生裂紋,提高熔覆合金對基體的潤濕性。



  鈷基合金粉末


  綜合分析可以看出,Ni基或Co基自熔性合金粉末體系具有良好的自熔性和耐蝕、耐磨、抗氧化性能,但價格較高;Fe基自熔性合金粉末雖然便宜,但自熔性差,易開裂和氧化。因此,在實際應用中,應根據使用要求合理選擇自熔性合金粉末體系。

  二、復合粉末

  復合粉末主要是指碳化物、氮化物、硼化物、氧化物及硅化物等各種高熔點硬質陶瓷材料與金屬混合或復合而形成的粉末體系。復合粉末可以借助激光熔覆技術制備出陶瓷顆粒增強金屬基復合涂層,將金屬的強韌性、良好的工藝性和陶瓷材料優異的耐磨、耐蝕、耐高溫和抗氧化特性有機結合起來,能在一定程度上使碳化物免受氧化和分解,從而獲得具有很高耐磨和硬度的涂層,這是是目前激光熔覆技術領域研究發展的熱點。其中,碳化物合金粉末和氧化物合金粉末研究和應用最多,主要應用于制備耐磨涂層。復合粉末中的碳化物顆粒可以直接加入激光熔池或者直接與金屬粉末混合成混合粉末,但更有效的是以包覆型粉末(如鎳包碳化物、鈷包碳化物)的形式加入。



  鎳基碳化鎢粉末


  在激光熔覆過程中,包覆型粉末的包覆金屬對芯核碳化物能起到有效保護、減弱高能激光與碳化物的直接作用,可有效減弱或避免碳化物發生燒損、失碳、揮發等現象。

  三、陶瓷粉末

  陶瓷粉末主要包括硅化物陶瓷粉末和氧化物陶瓷粉末,其中又以氧化物陶瓷粉末(氧化鋁和氧化鋯)為主。氧化鋯比氧化鋁陶瓷粉末具有更低的熱導性和更好的熱抗震性能,因而也常用于制備熱障涂層。由于陶瓷粉末具有優異的耐磨、耐蝕、耐高溫和抗氧化特性,所以它常被用于制備高溫耐磨耐蝕涂層。目前,生物陶瓷材料是研究的一個熱點。


  氧化鋯陶瓷粉


  陶瓷粉末缺點:與基體金屬的熱膨脹系數、彈性模量及導熱系數等差別較大,熔覆層易出現裂紋和孔洞等缺陷,在使用中容易出現變形開裂、剝落損壞等現象。

  為了解決純陶瓷涂層中的裂紋及與金屬基體的高強結合,有學者嘗試使用中間過渡層并在陶瓷層中加入低熔點高膨脹系數的CaO、SiO2、TiO2等來降低內部應力,緩解了裂紋傾向,但現有的研究表明,純陶瓷涂層的裂紋和剝落問題并未得到很好解決,因此有待于進一步深入研究。

  目前對激光熔覆生物陶瓷材料的研究主要集中在Ti基合金、不銹鋼等金屬表面進行激光熔覆的羥基磷灰石(HAP)、氟磷灰石以及含Ca、Pr等生物陶瓷材料上。羥基磷灰石生物陶瓷具有良好的生物相容性,作為人體牙齒早已受到國內外有關學者的廣泛重視。總體來說激光熔覆生物陶瓷材料的研究起步雖然較晚,但發展非常迅速,是一個前景廣闊的研究方向。

  四、其他金屬粉末

  除以上幾類激光熔覆粉末材料體系,目前已開發研究的熔覆材料體系還包括:銅基、鈦基、鋁基、鎂基、鋯基、鉻基以及金屬間化合物基材料等。這些材料多數是利用合金體系的某些特殊性質使其達到耐磨、減摩、耐蝕、導電、抗高溫、抗熱氧化等一種或多種功能。

  1、銅基

  銅基激光熔覆材料主要包括Cu-Ni-B-Si、Cu-Ni-Fe-Co-Cr-Si-B、Cu-Al2O3、Cu-CuO等銅基合金粉末及復合粉末材料。利用銅合金體系存在液相分離現象等冶金性質,可以設計出激光熔覆銅基自生復合材料的銅基復合粉末材料。研究表明,其激光熔覆層中存在大量的自生硬質顆粒增強體,具有良好的耐磨性。單際國等利用Cu與Fe具有液相分離和母材與堆焊材料的冶金反應特性,采用激光熔覆制備了Fe3Si彌散分布的銅基合金復合熔覆層。研究表明:激光熔覆過程中,由母材熔化而進入熔池的Fe元素與熔池中的Cu合金呈液相分離狀態;進入溶池的Fe由于密度小而上浮,上浮過程中與熔池中的Si反應生成Fe3Si,Fe3Si在激光熔覆層中呈彌散狀梯度分布于α-Cu基體中。



  銅基合金粉末


  2、鈦基

  鈦基熔覆材料主要用于改善基體金屬材料表面的生物相容性、耐磨性或耐蝕性等。研究的鈦基激光熔覆粉末材料主要是純Ti粉、Ti6Al4V合金粉末以及Ti-TiO2、Ti-TiC、Ti-WC、Ti-Si等鈦基復合粉末。張松等在氬氣氛環境下,在Ti6Al4V合金表面激光熔覆Ti-TiC復合涂層,研究表明復合涂層中原位自生形成了微小的TiC顆粒,復合涂層具有優良的摩擦磨損性能。



  鈦基合金粉(TC)


  3、鎂基

  鎂基熔覆材料主要用于鎂合金表面的激光熔覆,以提高鎂合金表面的耐磨性能和耐蝕性能。J.DuttaMajumdar等在普通商用鎂合金上熔覆鎂基MEZ粉末(成分:Zn:0.5%,Mn:0.1%,Zr:0.1%,RE:2%,Mg:Bal)。研究表明,熔覆層顯微硬度由HV35提高到HV 85~100,并且因為晶粒細化和金屬間化合物的重新分布,熔覆層在3.56wt%NaCl溶液中的抗腐蝕性能比基體鎂合金大大提高。



  鎂基合金粉


  4、鋁基

  SorinIgnat等在WE43和ZE41兩種鎂合金基體上采用3kW的Nd∶YAG激光器側向送粉熔覆鋁粉,得到了結合性能良好的熔覆層。研究發現,涂層硬度值達到HV0.05120~200,硬度提高的主要原因是Al3Mg2和Al12Mg17金屬化合物的存在。ZMei等在鎂基ZK60/SiC基體上激光熔覆鋁基Al-Zn粉末,得到了冶金良好的熔覆層。研究表明,熔覆層腐蝕電位比標準試樣電位高300mV,而腐蝕電流則至少低3個數量級。



  鋁基合金粉末


  5、鋯基

  在純鈦基體上激光熔覆鋯基ZrAlNiCu合金粉末,并對涂層進行了研究分析。發現,涂層由具有高比強、高硬度的金屬間化合物與少量的非晶相構成,具有較好的力學性能;在ZrAlNiCu合金粉末中添加2wt%B和2.75wt%Si,發現涂層中非晶含量增加,硬度升高,兩種涂層的最高硬度分別達到HV909.6和HV1444.8。



  鋯基合金粉


  五、總結:

  不同熔覆材料的特點、價格以及熔覆后的性能差別較大,實際使用時可根據不同的加工需求選擇不同性能的合金粉末。通過激光將合金粉末熔覆在工件表面(激光熔覆),可以在廉價金屬基材上制備出高性能的合金表面而不影響基體的性質,有效降低生產成本,節約貴重稀有金屬材料。與堆焊、熱噴涂、電鍍等傳統表面處理技術相比,激光熔覆具有稀釋度小、組織致密、涂層與基體結合好、適合熔覆材料多、粒度及含量變化大、加工質量高、可控性好(可實現三維自動加工)等優點。

  目前主要應用于材料表面改性(如液壓立柱、軋輥、齒輪、燃汽輪機葉片等),產品表面修復(如因磨損而失效的轉子、模具、軸承內孔等),修復后的部件強度可達原強度的90%以上,且修復費用不到產品換新成本的1/5,更重要的是縮短了維修時間,有效解決了大型企業重大成套設備轉動部件快速搶修難題。

  此外,對關鍵部件表面通過激光熔覆耐磨抗蝕合金,可以在零部件表面不變形的情況下大大提高零部件的使用壽命。對模具表面進行激光熔覆處理,不僅提高模具強度,還可以降低2/3的制造成本,縮短4/5的制造周期。

  總的來說激光熔覆技術是一項具有高科技含量的表面改性技術與裝備維修技術,其研究和發展具有重要的理論意義和經濟價值。

  激光熔覆材料是制約激光熔覆技術發展和應用的主要因素。目前在研制激光熔覆材料方面雖取得了一定進展,但與按照設計的熔覆件性能和應用要求定量地設計合金成分還存在很長距離,激光熔覆材料遠未形成系列化和標準化,尚需要加大力度進行深入研究。

  此文感謝資料提供:賽億快速制造、智匯設計機器人